Ich habe soeben in einer VM den Export von einem Hotmail-Konto (= Outlook.com) probiert und es hat auf Anhieb geklappt. Das Ergebnis war eine PST-Datei mit allen Mails (so wie es eben früher auch ...
PST Files auf Netzwerk-Shares können zu unangenehmen Seiteneffekten führen. Dazu gibt es einige KB-Artikel von Microsoft. Dies könnte auch bei dir der Fall sein, da das PST File nicht auf einem NTFS ...